Есть словарь:
прямоугольник Эмма Робертс Дэйв Франко
овал Дэйв Франко Джеймс Франко Зак Эфрон

Как можно вывести словарь типа {ключ : значение, значение, …}, если ключом будет форма предмета, а значением имена актеров? НО значением должно являться полное имя (т.е Имя и Фамилия).

По определению, значением в словаре могут быть собственно единичные значения, списки и даже словари.
Другими словами, структура
является семантически корректной.
А вообще, рекомендую изучение языка сопровождать чтением “классики”, ну например, Лутц, стр.138.