Что почитать то посоветуете? с чего начать?)

Кое-что о tkinter, более-менее, популярно разжевано у Лутца в 1 томе “Программирование на питон”.
Кстати, второе окно в твоём калькуляторе надо делать окном верхнего уровня, привязав к основному: root1=TopLevel(root). Вешать его надо так root1.wait_window(), т.к. на mainloop() уже висит главное окно. После вычисления для второго окна, root1, дадим root1.destroy() и оно будет уничтожено, а главное, root, останется висеть.
Основы питона неплохо изложены у того же Лутца, в книге “Изучаем питон”. Правда в его книгах много воды, но написано доступно. Там же, в “Изучаем питон”, неплохо разжеван материал про классы.