#! usr/bin/env Python26
#-*-coding: UTF-8-*-
import os
try:
    fileHosts=open(os.environ['USERPROFILE']+r"\hosts",'r+')
    fileHosts.seek(0)   # указатель в начало файла во избежании глюков
    tempList=[]
    for line in fileHosts.readlines():
        tempTuple=tuple(line.split())   # делим прочитанную из файла строку по пробелу, получаем список из 2х строк, кот. далее конвертируем в кортеж
        tempList.append(tempTuple)      # добавляем новый элемент (кортеж) в список
        dictHosts=dict(tempList)        # создаём словарь из списка кортежей
    fileHosts.close()
    print '-|%s|%s|%s|-' % ('IP','-'*30, 'Hostname'), '\n', '-'*45
    for key, value in dictHosts.items():
        print '%s %30s' % (key, value)
except IOError:
    fileHosts=open(os.environ['USERPROFILE']+r"\hosts",'w')
    fileHosts.close()
fileHosts=open(os.environ['USERPROFILE']+r"\hosts",'r+')
fileHosts.seek(0)
entry=raw_input('Please, enter new \'ip_addr hostname\' pair: ')
#entry+='\n'
if fileHosts.read(1)!='':
    entry='\n'+entry
fileHosts.writelines(entry)          
fileHosts.close()

-|IP|------------------------------|Hostname|- 
---------------------------------------------
5.5.5.5                       asdfsadf
Please, enter new 'ip_addr hostname' pair: abcdrdfg asdfasdfsadf
Traceback (most recent call last):
  File "C:\Users\Alexandr\workspace\acad_dev\src\file.py", line 27, in <module>
    fileHosts.writelines(entry)          
IOError: [Errno 0] Error

...
if fileHosts.read(1)!='':
    fileHosts.seek(-1, 2)     # проблема решилась установкой указателя в конец файла
    entry='\n'+entry
...